Действующий
При невыполнении одного из вышеуказанных условий проводят повторные измерения массовой доли хрома. Если и при повторных измерениях требования к точности результатов не выполняются, результаты анализа признают неверными, измерения прекращают до выявления и устранения причин, вызвавших нарушение нормального хода анализа.
Расхождение двух средних результатов анализа, выполненных в различных условиях (например, при внутрилабораторном контроле воспроизводимости), не должно превышать (при доверительной вероятности 0,95) значения d_к, приведенного в таблице.
┌─────────────────────────┬────────┬──────────────────────────┬─────────┐
│ Массовая доля хрома, % │Дельта, │Допускаемые расхождения, %│дельта, %│
│ │ % ├────────┬────────┬────────┤ │
│ │ │ d_к │ d_2 │ d_3 │ │
├─────────────────────────┼────────┼────────┼────────┼────────┼─────────┤
│От 0,01 до 0,02 включ. │ 0,0028 │ 0,0036 │0,0030 │ 0,0036 │ 0,0018 │
│ │ │ │ │ │ │
│Св. 0,02 " 0,05 " │ 0,004 │ 0,006 │ 0,005 │ 0,006 │ 0,003 │
│ │ │ │ │ │ │
│ " 0,05 " 0,10 " │ 0,007 │ 0,008 │ 0,007 │ 0,008 │ 0,004 │
│ │ │ │ │ │ │
│ " 0,10 " 0,2 " │ 0,011 │ 0,014 │ 0,011 │ 0,014 │ 0,007 │
│ │ │ │ │ │ │
│ " 0,2 " 0,5 " │ 0,017 │ 0,022 │ 0,018 │ 0,022 │ 0,011 │
└─────────────────────────┴────────┴────────┴────────┴────────┴─────────┘
2.1. Метод основан на окислении дифенилкарбазида хромом (VI) в сернокислой среде до окрашенного в красно-фиолетовый цвет соединения и измерении оптической плотности окрашенного раствора при длине волны 546 нм.
Влияние Fe (III) устраняют прибавлением фосфорной кислоты. При определении хрома в стали и чугуне с массовой долей марганца более 1% и при определении хрома менее 0,1% железо, марганец и другие элементы, мешающие анализу, отделяют осаждением углекислым натрием.
Смесь кислот: 150 см3 серной кислоты осторожно вливают в 700 см3 воды, после охлаждения приливают 150 см3 фосфорной кислоты.
Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277-75, раствор с массовой концентрацией 2 г/дм3; хранить в посуде из темного стекла.
1,5 - Дифенилкарбазид по ГОСТ 5859-78, раствор с массовой концентрацией 1 г/дм3: 0,1 г растворяют в 10 см3 уксусной кислоты, приливают 50 см3 этилового спирта и доливают до 100 см3 водой.
Раствор А: 0,2829 г высушенного при 140°С до постоянной массы двухромовокислого калия растворяют в 250 см3 воды в мерной колбе вместимостью 1 дм3, доливают до метки водой и тщательно перемешивают.
Раствор Б: 50 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают.
Раствор В: 10 см3 раствора Б помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают.
2.3.1.1. Навеску стали или чугуна массой 0,1 г помещают в коническую колбу вместимостью 100 см3, приливают 20 см3 смеси кислот, накрывают часовым стеклом и растворяют при умеренном нагревании. Затем обмывают стекло над колбой небольшим количеством воды, приливают по каплям азотную кислоту до прекращения вспенивания раствора, кипятят до удаления окислов азота и охлаждают.
Если есть осадок (графит, кремниевая кислота), раствор отфильтровывают через фильтр "белая лента" и промывают 5-6 раз горячей водой, собирая фильтрат и промывные воды. Фильтр с осадком отбрасывают, а фильтрат выпаривают до объема 50-60 см3. В охлажденный раствор приливают 5 см3 раствора азотнокислого серебра и 10 см3 раствора надсернокислого аммония, постепенно нагревают до появления розовой окраски и кипятят до полного разрушения надсернокислого аммония. Затем раствор охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают.
В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают аликвотную часть раствора 10 см3, приливают 2 см3 фосфорной кислоты (1:2), 15 см3 воды и 5 см3 раствора дифенилкарбазида, доливают до метки водой, перемешивают и немедленно измеряют оптическую плотность окрашенного раствора на спектрофотометре при длине волны 546 нм или фотоэлектроколориметре со светофильтром, имеющим максимум пропускания в интервале 530-550 нм. Если в пробе содержится ванадий, величину оптической плотности измеряют через 10-15 мин. Вследствие малой устойчивости комплекса одновременно приготавливают 4-5 проб. Для приготовления раствора сравнения в мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 20 см3 воды, 2 см3 смеси кислот, 5 см3 раствора дифенилкарбазида, доливают до метки водой и перемешивают. Из значений оптической плотности анализируемых растворов вычитают значения оптической плотности раствора контрольного опыта.
Результаты анализа вычисляют по градуировочному графику или методом сравнения со стандартным образцом, близким по составу к анализируемой пробе и проведенным через все стадии анализа.
В шесть конических колб вместимостью 100 см3 помещают по 0,1 г карбонильного железа. В пять из них добавляют последовательно 1, 2, 5, 10, 12 см3 стандартного раствора Б, что соответствует 0,00005; 0,00010; 0,00025; 0,00050; 0,00060 г хрома. Шестая навеска служит для проведения контрольного опыта. Во все колбы приливают по 20 см3 смеси кислот и далее поступают как приведено в п. 2.3.1.1.
По найденным значениям оптической плотности и соответствующим им значениям массы хрома строят градуировочный график.
Допускается построение градуировочного графика в координатах; оптическая плотность - массовая доля хрома.
2.3.2.1. Навеску стали или чугуна массой 0,2 г (при массовой доле хрома 0,01-0,10%) или 0,1 г (при массовой доле хрома выше 0,10%) помещают в стакан вместимостью 200 см3, приливают 20 см3 серной кислоты (1:4), растворяют при умеренном нагревании. Затем приливают по каплям азотную кислоту до прекращения вспенивания раствора и избыток 1-2 см3. Раствор кипятят до удаления окислов азота и выпаривают до появления паров серной кислоты. После охлаждения раствора приливают 25-30 см3 воды и нагревают до растворения солей. В горячий раствор приливают 2 см3 раствора марганцовокислого калия, кипятят до полного выпадения осадка двуоксида марганца и приливают 15 см3 воды. Затем осторожно, небольшими порциями, при перемешивании приливают 30 см3 раствора углекислого натрия и выдерживают на теплой плите 20-30 мин.
Раствор с осадком охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают. Часть раствора отфильтровывают через сухой фильтр "белая лента" в сухую колбу, отбрасывая первые порции фильтрата.
Аликвотную часть раствора 50 см3 (при массовой доле хрома 0,01-0,03%), 20 см3 (при массовой доле хрома 0,03-0,10%) и 10 см3 (при массовой доле хрома свыше 0,10%) помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, приливают 3 см3 серной кислоты (1:4), раствор охлаждают, приливают 5 см3 раствора дифенилкарбазида, перемешивают, доливают водой до метки и вновь перемешивают.