Действующий
2.3.2.1. 100 см3 раствора А уксуснокислой ртути, приготовленного по п. 2.3.1, переносят в мерную колбу вместимостью 250 см3, доводят до метки дистиллированной водой и хорошо перемешивают.
Концентрацию приготовленного раствора (С_2) определяют по контрольному раствору серы, приготовленному по п. 2.2.1 (массу контрольного раствора 0,5-0,6 г записывают с точностью до четвертого десятичного знака).
2.3.2.3. За концентрацию растворов принимают среднее значение трех параллельных определений, расхождения между которыми не превышают 2 мкг серы/см3 для раствора А и 1, 5 мкг/см3 для раствора Б. Результат округляют до трех значащих цифр. Если расхождения превысят допустимые значения, проверяют герметичность аппарата, правильность приготовления растворов и активного никеля Ренея.
0,05 г дитизона растворяют в 50 см3 ацетона. Раствор хранят в темном прохладном месте. Если при хранении раствор меняет зеленую окраску на коричневую, то следует приготовить свежий раствор.
Новые приборы, применяемые для анализа, необходимо тщательно промыть горячей дистиллированной водой и высушить в сушильном шкафу.
3.1. В реакционную колбу пипеткой с резиновым баллоном помещают 0,18-0,20 см3 никеля Ренея, суспендированного в 2 см3 изопропилового спирта. При этом не допускается соприкосновение никеля Ренея с воздухом. Колбу закрывают пришлифованными пробками и взвешивают. Затем, в зависимости от предполагаемой массовой доли серы (см. табл. 1), в колбу вносят от 1 до 20 г анализируемой пробы, взвешенной с погрешностью не более 0,002 г.
При маленькой навеске пробы добавляют в реакционную колбу 3-5 см3 изопропилового спирта, чтобы исключить соприкосновение никеля Ренея с воздухом.
┌───────────────────────┬───────────────────────┬───────────────────────┐
│Массовая доля серы, % │ Масса навески │Бромное число, г брома │
│ │ нефтепродукта, г │ на 100 см3 продукта │
├───────────────────────┼───────────────────────┼───────────────────────┤
│ От 0,03 до 0,005 │ От 1 до 2 │ 10-5 │
├───────────────────────┼───────────────────────┼───────────────────────┤
│ " 0,005 " 0,0005 │ " 2 " 5 │ 5-2 │
├───────────────────────┼───────────────────────┼───────────────────────┤
│ " 0,0005 " 0,0001 │ " 5 " 10 │ 2-1 │
├───────────────────────┼───────────────────────┼───────────────────────┤
│ " 0,0001 " 0,00002 │ " 10 " 20 │ 1-0,5 │
└───────────────────────┴───────────────────────┴───────────────────────┘
Примечание. Если бромное число меньше 1, то его определяют по ГОСТ 2706.11, если больше 1, определяют йодное число по ГОСТ 2070 и пересчитывают на бромное число.
Собирают аппарат (см. черт. 1), открывают кран для подачи в холодильник воды, температура которой не должна быть выше 12-15°С, в абсорбер наливают 10 см3 ацетона, 10 см3 1,0 моль/дм3 раствора гидроокиси натрия, 3-5 капель дитизона и 1-2 капли раствора уксуснокислой ртути (до появления розовой окраски).
Баллон с азотом присоединяют через вентиль точной регулировки или зажимной винт, а газометр через кран к стеклянному штуцеру трубкой из полиэтилена или бессернистой резины. Регулируют скорость подачи азота до 1-2 пузырьков в секунду. Ставят колбу на колбонагреватель, который может быть предварительно нагрет, и проводят восстановление.
При анализе углеводородных смесей с температурой кипения ниже 40°С восстановление ведут при комнатной температуре в течение 1 ч. Если анализируют продукт с температурой кипения 40-90°С, то реакционную смесь доводят до кипения и выдерживают в течение 45 мин, следя за тем, чтобы испаряющиеся компоненты полностью конденсировались в холодильнике. Восстановление бензола проводят при 70-75°С в течение 75 мин при постоянном перемешивании. Реакционную колбу обертывают асбестовым полотном.
Продукты с температурой кипения выше 90°С нагревают до 85-90°С и выдерживают при этой температуре 45 мин.
Во время восстановления содержимое колбы перемешивают через каждые 3-5 мин осторожным встряхиванием, отвинчивая предварительно винт лапки, зажимающей холодильник, или включают магнитную мешалку.
По окончании восстановления прекращают подачу азота, наливают в капельную воронку 10 см3 соляной кислоты и по каплям подают в реакционную смесь 9 см3 соляной кислоты в течение 5-7 мин так, чтобы не засасывало жидкость из абсорбера. В случае необходимости периодически открывают подачу азота. В воронке оставляют слой кислоты около 1 см3. После подачи кислоты продолжают подачу азота и повышают температуру до кипения смеси.
Образующийся сероводород увлекается потоком азота в абсорбер, о чем свидетельствует пожелтение раствора в абсорбере.
Раствор в абсорбере титруют по мере выделения сероводорода до изменения окраски от желтой до розовой. Температуру реакционной смеси не снижают до конца испытания. После выделения сероводорода прекращают подачу азота, опускают колбонагреватель или приподнимают колбу, охлаждают ее мокрым полотенцем или струей воздуха. При этом поглотительный раствор из абсорбера засасывается в соединительную трубку. Когда трубка наполнится раствором, быстро открывают подачу азота и ставят колбу на колбонагреватель. Содержимое в колбе нагревается, и раствор из трубки стекает в абсорбер. Промывают трубку несколько раз до тех пор, пока не перестанет изменяться цвет поглотительного раствора. При промывке не допускается попадание раствора в колено трубки над холодильником. Отмечают суммарный объем раствора уксуснокислой ртути, израсходованный на титрование.
3.2. Для определения объема растворов уксуснокислой ртути, соответствующего массе серы, содержащейся в реагентах, катализаторе и изопропиловом спирте, проводят контрольный опыт с соблюдением всех условий испытания. Контрольный опыт проводят при смене катализатора, реактивов или растворов.
